簡沛薰（林依晨 飾），一個初出校門的大學畢業生，渴望冒險，以為自己可以演出一場愛情游戲，卻發現成人世界的愛情不只是愛情，更多的是生意考量、權力斗爭，以及不同世代女人們的戰爭。今日社會有一新興職業叫“第四者”，即，大老婆發現老公有了第三者，遂聘請另一女人來擔任第四者，勾引老公，好讓老公離開第三者。“第四者”能獲得豐富的金錢報酬，卻要演出一場危險的愛情游戲。